La Asociación de Antiguos Colegiales del Colegio Mayor Pío XII está dirigida a todos los colegiales que formaron y forman parte de la historia de este Mayor.
Es un espacio de comunicación de los antiguos colegiales entre sí y con el Colegio, pero también, un punto de referencia y apoyo para los jóvenes que inician su andadura universitaria y necesitan orientación académica y profesional.
Los colegiales mayores están presentes en la vida del colegio, organizando encuentros, premiando cada año al colegial con mejor expediente (Premio Ángel Herrera), promoviendo ayudas económicas, etc.